Азулен

Азулен
Общие
Систематическое наименование	Азулен
Химическая формула	С10Н8
Физические свойства
Молярная масса	128,17 г/моль
Термические свойства
Температура плавления	99 °C
Температура кипения	242 °C
Классификация
Рег. номер CAS	275-51-4
SMILES	C1=CC=C2C=CC=C2C=C1
RTECS	CO4570000

Азуле́н — С₁₀Н₈ — бицикло[5.3.0]декапентаен — небензоидное ароматическое соединение, содержащее конденсированную систему из 5- и 7-членного циклов. Является изомером нафталина. Молекула обладает дипольным моментом.

Вследствие высокой электронной плотности на 5-членном цикле, азулен обладает относительно высокой химической активностью, легко вступая в реакции с электрофильными агентами.

История открытия

Азулен впервые был получен в 15 веке в виде синего красящего вещества, выделенного из эфирного масла ромашки. Тогда ему не придали значения, а вещество не идентифицировали. Вторично азулен был обнаружен в 1863 году французским парфюмером Септимусом Пьессом в тысячелистнике и полыни. Тогда же он и получил свое название. Открыл структуру азулена и осуществил его первый синтез швейцарский химик-органик Леопольд (Лавослав) Ружичка в 1937 году.

Нахождение в природе

Производные азулена достаточно широко встречаются в природных эфирных маслах^[1]:

• Хамазулен 1,4-диметил-7-этилазулен: компонент эфирного масла из ромашки (Matricaria chamomilla L. syn. Matricaria recutita) и тысячелистника (Achillea millifolium L.).
• Гвайазулен 1,4-диметил-7-изопропилазулен: входит в состав эфирного масла некоторых эвкалиптов; выделяется из высококипящих фракций эфирного масла Eucalyptus globulus, гурьюн-бальзама, реюньонской герани, Geranium macrorrhizum и пачули.
• Изогвайазулен 2,4-диметил-7-изопропилазулен. Найден в эфирном масле тысячелистника (Achillea millefolium).

Физические свойства

Кристаллическое вещество синего или сине-фиолетового цвета. Нерастворим в воде, растворим в углеводородах, диэтиловом эфире, этаноле. Перегоняется с паром^[2].

Хорошо растворяется в серной и фосфорной кислоте с образованием солей (при этом его синяя окраска исчезает). Легко образует π-комплексы с пикриновой кислотой и тринитробензолом.

Химические свойства

• При нагревании свыше 300 °C изомеризуется в нафталин.
• Постепенно окисляется кислородом воздуха, а при действии KMnO₄ в кислой среде расщепляется до смеси жидких и газообразных продуктов.
• В реакциях электрофильного и радикального замещения ведет себя подобно высокоактивным пятичленным гетероциклам.

Относительно легко нитруется тетранитрометаном в среде пиридина:

В реакциях галогенирования, ацилирования, азосочетания и др. замещение идет в положение 1 и затем 3:

• В реакциях с нуклеофилами азулен менее активен, замещение идет в положение 4, 8 и далее в 6.

Получение

• Из солей пиридиния ^[2]:

• По реакции 1,1-тиофендиоксида с диметиламинофульвеном^[3]:

Применение

Азулен и, особенно, его природные производные достаточно широко используются в парфюмерии и косметике: входят в состав зубных паст, кремов, шампуней и других средств ухода за телом.

Физиологическая роль

Азулены обладают противовоспалительной, антиаллергенной и бактериостатической активностью, на чем и основано их применение.

Примечания

1. ↑ АЗУЛЕНЫ
2. ↑ ^{1 2} Химическая энциклопедия./ Азулен. // Главный редактор И. Л. Кнунянц. — М.: «Советская энциклопедия», 1988 год. — Т. 1.
3. ↑ http://www.chemnet.ru/rus/teaching/nen/objects2/15_heterocycles_2_2006.pdf

Ссылки

• Флэш-иллюстрация ароматичности азулена